星空官方塞尔塔赞助商:浙大学者最新发现:碳酸钙变“形”记
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将一杯浓盐水继续加热蒸腾,过一瞬间就会接连呈现晶亮的小颗粒——这是咱们了解的无机物结晶进程。浙江大学化学系唐睿康教授团队在测验“暂停” 这类结晶进程时, “截获” 到一种特别的开端产品——无机离子寡聚体。奇特的是,寡聚体能像高分子资料相同交联聚合起来,从而能构成接连的、大块的无机资料。这意味着,
相关论文 Crosslinking ionic oligomers as conformable precursors to calcium carbonate 于10月17日刊登在 Nature 上,榜首作者是刘昭明博士。研讨团队还测验用这一办法成功修正了碳酸钙单晶、海胆刺和人体牙釉质等无机资料。学界以为,这一办法发明了 “无机离子聚合” 这类新式的反响系统,跨过了无机化学与高分子化学的分界,预示着无机资料将以簇新的结构与功用走进人类日子。
从天然界恢宏奇幻的石灰石岩洞,到让人咬牙切齿的肾结石,溶液中的成核结晶现象无处不在,也包含着关于晶体生长的一同隐秘:溶质从离子状况到成核结晶,中间状况是怎样的?多年来,虽然有科学家提出过一些假说与理论,但一直没有直接观测依据。 “咱们想办法把 ‘中间状况’ 安稳住,再来研讨它。”三年前的一个下午,唐睿康和刘昭明讨论起这样的一个问题,但两人的思路不相同。
唐睿康想用高分子安稳。高分子的体量大,能够把成核前的物质像棉被相同包裹起来,完成 “定格”。但他供认,加进去的高分子很难再去除,那么终究得到的是一类有机分子与无机分子的复合物,得不到纯无机物。而刘昭明则想用小分子。 “小分子的个头小,怎样 ‘定’ 得住呢?何其难也!” 唐睿康一开端并不看好刘昭明的主意。
几天今后,刘昭明跑来告知导师,“暂停键” 找到了——一种叫三乙胺的小分子十分好用。刘昭明说,三乙胺能与碳酸根离子经过氢键发挥“封端”效果;一同又很容被去除,战胜高分子包裹法的硬伤。
三乙胺的参加,让“平淡无奇”的结晶进程变成了一场“赛跑”:溶液中的碳酸根离子既能与钙结合,又能与三乙胺结合,那么谁的速度更快?终究结果是,几个碳酸根离子刚和几个钙离子构成一个“短链”,三乙胺就上来“封”在碳酸根离子的一端,让它无法再与下一个钙离子结合——所以,溶液中充满了被三乙胺“封”住的碳酸钙“短链”,科学家将其称为“寡聚体”。
归纳质谱、X射线散射和电子显微技能,科学家总算得以看到“无机离子寡聚体”的线个碳酸钙构成一个寡聚体,长度在1.2纳米左右——这是人们榜首次发现无机离子寡聚体的存在。
“这个时分咱们想,咱们的关注点应该不再是‘中间状况’,而是这些寡聚体能够做什么?它们会有什么簇新的功用?在科学上还有什么新的含义?”科学家意识到,这是一个前人还没有探究过的范畴。“咱们咱们一同冒险吧!”唐睿康对刘昭明说。那一年,刘昭明已完成了博士的悉数学业,正准备去美国从事博士后作业。他决议留下来,和团队一同研讨这个问题。
“寡聚体” 的概念来自于高分子化学,它是指少数单体组成的重复单元,能够和单体相同,交联聚合构成接连安稳的网络结构。塑料、橡胶等便是由单体或许寡聚体交联聚合而来的高分子。“它们具有接连的结构,比方一个塑料脸盆,能够看做是一个大的分子。”唐睿康说,因为便利制作和具有必定的强度,塑料与橡胶等渐渐的变成了咱们日子中必不可少的资料。
相比之下,经过溶液结晶法制备的无机资料则显得单调,它们往往以很多无序的细小的晶体粉末相貌呈现,很难制作出接连结构。“假如咱们要造一个完好的碳酸钙 (石头) 雕像,那么咱们先得到大块地质碳酸钙 (石头) 然后开端切削或许雕琢,而无法像浇筑塑料相同让碳酸钙全体成型。” 刘昭明说。
“无机离子寡聚体”的呈现,让科学家看到了无机资料“转型”的期望,一旦去掉溶液中的三乙胺,短暂的“碳酸钙寡聚体”就会彼此交联聚合起来,构成一个接连结构。经过这一办法,唐睿康团队首要制备了由碳酸钙寡聚体交联而成的无定形块体,在试验室里,标准能够很便利地到达一厘米左右。经过引导结晶,无定形块体内部会进一步构成有序的结晶结构,从而还能够构成单晶。
碳酸钙榜首次以接连结构的描摹诞生于试验室。“它们不再以晶体生长的办法,而更像高分子的办法,交联聚合起来,理论上能够无限‘长大’。”唐睿康说。电子显微镜供给了直接观测依据,碳酸钙寡聚体的交联进程就像一个大型舞会:首要是附近的几个寡聚体牵起手来,逐步构成一个寡聚体的网络,终究一切的寡聚体都联起“手”来,“跳”成了一曲严密接连的集体舞。“正因为寡聚体能被安稳,所以就能够被富集或浓缩,交联就在浓缩的状况下产生的。”刘昭明弥补说。
“这个办法很有含义,在杂乱形状构建或资料修正方面会很有优势,你们能否做到?” Nature 修改对这项研讨产生了猎奇。一次在饭馆吃海鲜,刘昭明把海胆的壳带回了试验室,海胆的刺的首要成分是碳酸钙而且具有特定的多级有序结构,研讨人员在受损的海胆刺上使用了碳酸钙寡聚体资料,并完成了完美修正。
不仅如此,研讨团队还完成了牙釉质修正和碳酸钙单晶的修正。牙釉质是人体最坚固的部分之一,其97%的成分是磷酸钙晶体。“磷酸钙的粉末早已有之,可是向残缺处撒磷酸钙粉末,是无法修正的。”唐睿康说,牙釉质是现在最难修正的生物安排之一,临床上还没有完美修正的办法。而选用磷酸钙离子寡聚体的修正资料,能让牙釉质在48小时之内长出2.5微米的修正层,且与被修正安排完美贴合,完成无缝无痕修正。
“在无机离子的寡聚体阶段,资料就像沙子,具有必定的流动性,此刻易于构成各种造型;而当它们交联成有序的无机离子高分子,这样一种资料就具有接连性,并具有必定的强度。”唐睿康说。现在,人类现已能仿照天然橡胶做出人造橡胶、塑料等各式各样的功用、形状丰厚的高分子资料;而无机资料的使用场景有很大限制。
而大天然是运用无机资料的高手,它向展现许多无机资料接连成型的精巧著作:牙齿、骨骼……支撑起一个千变万化的天然国际。在印度洋浅海的海底,日子着一种叫海蛇尾的海星近亲,哈佛大学的科学家从前发现,它浑身上下遍及的“眼睛”竟是一整块接连的碳酸钙资料。人类也能做出这样微观接连又精美资料的资料吗?
环绕生物矿化及生物资料展开跨学科研讨,着重根底前沿与学科穿插,研讨包括化学、资料、生物医学等范畴。首要研讨方向有:1)资料构成与制备的机制研讨;2)生物资料及其仿生构建与修正;3)根据资料的生物功用化。
